密度板主要依靠植物纤维间的络合及原料中的化学成分和水分,在压力和温度作用下达 到纤维间相互牢固结合。采用干法生产工艺制造密度板,由于纤维含水率低、可塑性差,仅靠温度和压力条件,达到纤维之间的结合,实现密度板应有的强度和其他性能指标要求是困 难的。为赋予密度板产品更佳的结合强度和功能性特性,以求扩大密度板的应用范围和延长 其使用寿命.在密度板的生产过程中,按不同类型产品和用途要求,需施加不同剂量的胶粘 剂和化学药剂等辅助材料。如为了增加纤维间结合和产品强度的胶粘剂,赋予产品功能性的 化学添加剂’如防水剂、阻燃剂、防腐防霉剂、固化剂、缓冲剂等辅助材料。
胶粘剂能使纤维胶结在一起,既可提高密度板强度,又能降低密度板的吸湿、吸水性能。 胶粘剂的施加'须根据不同的产品类型、生产工艺和不同原材料,施加不同类型不同用量的 胶粘剂。尤其干法生产的硬质密度板、中密度密度板,胶粘剂的使用和选择更为重要。
密度板生产使用的胶粘剂有:有机合成树脂胶粘剂和无机天然胶粘剂。淀粉胶、血胶的 及沥清等已不使用。有机合成树脂胶粘剂,以脲醛树脂胶粘剂(UF)和酚醛树脂胶粘剂 (PF)使用较为普遍,干法中密度密度板多采用脲醛树脂胶粘剂,湿法硬质密度板和软质纤维 板常用的是酚醛树脂胶粘剂。有机合成的三聚氰胺甲醛树脂胶粘剂(MF)和异氰酸脂胶粘剂 (MDI)以及经过改性具备某些特性的改性树脂胶粘剂,近年来已引起人们的关注。这几种胶 粘剂多作为室外型或特种密度板产品用的胶粘剂。而水泥、石膏、粉煤灰等无机型的胶凝材 料,用于水泥密度板、石膏密度板以及粉煤灰密度板等已获得成功。
脲醛树脂胶是以尿素与甲醛为原料,在催化剂作用下缩聚而成的树脂。脲醛树脂胶有较 高的胶合性能,用该胶粘剂压制的密度板产品其胶合强度较高,并具有一定的耐水性和耐腐 性。但在长时间的干、湿反复变化条件下,由于胶的老化而使胶合强度下降,故此胶粘剂不 适于室外型密度板产品的使用。脲醛树脂胶呈无色透明或乳白色,对密度板产品色泽无影响。 但该胶在热压等生产过程中以及产品使用过程中会散发出游离甲醛,对人体有害和造成空气 污染。脲醛树脂胶主要用于室内型干法中密度密度板、模压及浮雕等密度板产品。
酚醛树脂胶是以酚类(苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等)与醛类(甲醛、糠醛等)为 原料,在催化剂作用下缩聚而成的树脂,统称酚醛树脂胶粘剂。该胶粘剂具有很好的电绝缘 性、耐水性、耐酸性、耐热性和耐老化性等优点。能使密度板产品具备很高的力学性能和耐 水性。但酚醛树脂胶呈棕色或红褐色,使密度板产品色泽受到影响。酚醛树脂胶粘剂主要用 于室外型密度板,和采用湿法、干法密度板生产工艺的产品。
功能性添加剂,系指除纤维原材料和胶粘剂之外的其他化学药剂,加入产品中使之具有预 期的功能性效果,可提高产品的耐水性、尺寸稳定性、阻燃性、防腐防霉性以及美化产品外观等 性能。这些药剂有的是无机物或有机物,有的是单体或高聚物。从功能性而言,在密度板产业 中主要可分为防水剂、阻燃剂、防腐防霉剂、尺寸稳定剂以及着色剂等。
防水剂
防水剂用以降低纤维材料的吸湿和吸水性,从而提高产品的防水性; 同时也降低其湿胀性,增强产品的尺寸和形状稳定性。密度板生产使用的防水剂种类很多,如 石蜡、松香、沥青、合成树脂、桐油以及石蜡、松香和沥青的乳化剂等,也有采用无机材料作高效 防水剂。目前应用较广的是石蜡或石蜡乳化剂。
石蜡是精炼石油时的一种副产品,它憎水、易熔、柔软,颜色有黄、白之分,熔点在 32~75℃。用作防水剂的石蜡,熔点为48~58℃,含油量低于1.3%。石蜡的化学性能稳定,不能皂化,但能溶解于许多有机溶剂。在乳化剂作用下,石蜡易被乳化成乳液。石蜡的防水性能 好,来源丰富价格便宜,是密度板生产常用的比较好的防水材料。
松香是一种透明的凝固树脂,性脆,密度1. 01~1. 09 g/cm3.软化温度5 0~70 c. 熔点80~135℃。松香的颜色由淡黄到暗褐。松香的化学组成比较复杂,主要成分是树脂酸。松 香溶于某些有机溶剂,但不溶于水。纯碱或烧碱可使松香皂化,生成能溶于水的松香酸钠。控 制用碱量可以制成游离松香含量不同的各种松香乳液。
石蜡乳化成高度分散的稳定乳液,施加到纤维浆料中效果更佳。乳化剂的作 用是增加乳液的稳定性,故又称稳定剂,它能防止石蜡液滴相互聚结。凡分子的一端亲水,另一 端憎水'并能溶于单体的很性化合物都可用来作乳化剂。密度板生产常用的几种乳化剂,有油 酸铵、合成脂GZ铵、烷基磺酸钠、硬脂酸和松香酸的钠皂、铵皂等,均属负离子型乳化剂。另外 还有茶皂素、GZ-A乳化剂等。
油酸铵是由油酸和氨水相互作用制成的;合成脂肪酸铵是合成脂肪酸与氨水反应的产物; 烷基磺酸钠为淡黄色透明液体是石油的副产品;茶皂素是由茶树种子抽提出来的一类醣甙化 合物'是一种性能良好的天然表面活性剂,具有乳化、分散、湿润等性能;GZ-A乳化剂是蓖麻 油酸碱裂制癸二酸时的副产品——癸脂。
沉淀剂密度板生产常用的沉淀剂有硫酸铝、硫酸、盐酸和硫酸铁等。
硫酸铝[AI2 (S04)3·18H20]俗称明矾,是白色结晶体,稍有滑腻感,含有铁盐、硫酸等杂 质和其他不溶物。硫酸铝易溶于水,其溶解度随温度升高而增大。硫酸铝施加量视施加后纤维 浆料pH值而定,硫酸铝杂质不可过多,否则影响施胶效果和产品板面色泽。
硫酸铁[Fe(SO4)2.7H2O]俗称绿矾,是淡绿色结晶体,室温下即可溶解于水。无水硫酸铁 [Fe (s04) 3]的沉淀能力为硫酸铝的2倍。
使密度板产品具有耐火性,不易燃烧,或着火后火焰不致沿板材表面 蔓延,或者当火源移开后,板材上的火焰立即熄灭的化学药剂称为阻燃剂。对阻燃剂的要求,应 具备下述条件:耐火性能好,化学稳定性强,不易风化或老化,无腐蚀性,对人畜无害,对密度板 产品的物理力学性能影响不大,对木材和金属不起破坏作用,又不影响密度板油漆、胶合及其 他加工性能,货源广泛,价格便宜。
密度板生产目前常用的阻燃剂种类较多,如磷一氮系(P-N系)、卤素、硼系、金属氧化物、胍 系、以及多元醇、双氰胺、三聚氰胺等有机胺类,以及阻燃浸注剂或阻燃涂料。
磷一氮系 磷酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵及聚磷酸铵等被公认为是木质材料较好阻燃 剂。聚磷酸铵[ (NH4)n+2Pn03n+l]是7 0年代发展起来的新型阻燃剂,具有高效抗流失等优点而 被广泛采用。聚磷酸铵的聚合度n<20时,溶于水作浸渍剂,n>20时难溶于水,可用阻燃涂 料、阻燃胶粘剂直接添加于纤维中生产阻燃密度板。
包括氟、氯、溴、碘的盐类。阻燃效果按此顺序递增。氟化物离解所需能量高,阻燃 效果不佳;碘化物又太不稳定;溴化物价高毒性大。只有含氯阻燃剂适用于木质材料,但氯有破 坏臭氧层的作用,近年来不用含氯阻燃剂呼声日高。
含硼化合物阻燃效果好,对人体毒性低,并兼有防腐防虫功能因而备受欢迎。木质 材料阻燃剂配方中常用的硼系化合物有硼酸、硼砂、硼酸铵、硼酸锌等。近年来国外在开发研制 硼酸酯等有机硼化物,如硼酸三甲酯[(CH30)3B]。
氧化镁、三氧化二铝、氧化钛等金属氧化物。主要用于防火涂料,也可直接与 纤维混合生产阻燃密度板。
硫酸胍[(CH5N3) 2H2S04]、磷酸胍[(CH5N3)3H3P04]、氨基磺酸胍[CHsN3. HS03.NH2]等胍盐,是继磷酸铵后发展起来的新型阻燃剂,用于配制浸渍剂、涂料生产阻燃 板材。
季戊四醇[C(CH20H)4],二、三季戊四醇等用于防火涂料。
双氰胺、三聚氰胺等有机类用于合成难燃树脂,生产阻燃胶粘剂及阻燃人造板。
因为密度板生产原料中常夹杂带有一定生长缺陷的低质废材’加 之在生产过程中半纤维素、纤维素及木质素部分分解成可溶低聚物等。所以容易促使密度板在 适宜温湿度条件下被真菌、细菌和虫腐蚀。为此,提高密度板特别是软质密度板的耐腐蚀和抗 霉变性,就显得十分重要。
密度板生产过程中施加防腐防霉剂,就是为了抑制危害密度板的微生物及昆虫、腐菌生长 的化学药剂。要求防腐防霉剂不仅对各种真菌、细菌和昆虫有杀伤力;还要求药剂具有稳定性 好、不蒸发和不易被水冲洗掉;对人畜无害;货源广泛价格低;药剂能够被纤维吸附。不溶于水 的防腐剂必须呈粉末状,水溶性防腐防霉剂必须在加入沉淀剂后能沉淀,能均匀分布在纤维表 面上。并要求不影响密度板产品的力学强度。
防腐防霉剂大致分为水溶性、油溶性和油类涂料型。
水溶性防腐防霉剂 是具有杀死微生物、菌类和害虫能力的金属盐类和氟化物。过去常 采用单一的化合物,现在多采用几种化合物的复方防腐防霉剂,如砷化合物、铬化合物、铜 化合物和氟化合物等。
为溶解于有机溶剂的杀菌、杀虫毒性药剂的溶液,所用有机溶剂通 常为石油产品的油类。此类毒性药剂如五氯酚、环烷酸铜和有机锡化合物等。
是不溶或微溶于水,挥发性低的油类药剂,如煤焦油与杂酚油等。 密度板尤其是软质密度板生产常用的防腐防霉剂,是指铜、铬、砷等水溶性药剂和以五 氯酚为主的油溶性(或称有机溶剂型)的药剂。这些药液可采用直接加入纤维浆料中与纤维 混合的方法(又称混合法),也可采用将药剂喷涂或浸渍在密度板板面上的方法。
五氯酚及五氯酚铜盐是密度板生产常用的防腐防虫药剂,纯五氯酚(C6Cl50H)为白色 针形结晶,冰点190.2℃,木材工业用五氯酚其冰点为174~176℃。五氯酚性质稳定,高温 不分解,能适应纤维干燥以及热压和热处理条件。五氯酚对真菌、细菌、白蚁等有很强的杀 伤力’对人畜也有一定毒性;五氯酚铜盐的防腐效果比五氯酚好。五氯酚铜盐可以在纤维浆 料中直接反应生成,即五氯酚溶于氢氧化钠水溶液后加入碱性纤维浆料里,然后再加入适量的 硫酸铜即可生成五氯酚铜盐沉淀。五氯酚铜盐虽然防腐效果好于五氯酚,但生产工艺较复杂。
五氯酚的技术指标(~级):
氯酚(以五氯酚表示)≥90%(湿基)
苯不溶物 ≤6.0%(湿基)
碱不溶物 ≤1.0%(湿基)
游离物(以HCl计) ≤0.3%(湿基)
冰点(凝固点) ≥185℃
水分及挥发物 ≤5%
由于五氯酚及砷类药剂毒性很大,对人畜有害,近年来有些国家已禁止使用,而考虑采 用铬、铜、硼、氟等化合物。如铜铬硼(CCB)复合药剂,在杀菌作用方面的效果与铜铬砷复 合药剂相同;硼酸、硼砂和氟化钠(BBF)复合防腐药剂,对白腐菌、褐腐菌的毒性较大;另 外,氟硅酸钠(NaZSF6)、氟化钠(NaF)氟化合物;五水硫酸铜(cuSO4.5H2O)、氢氧化 铜[Cu(OH)2]等铜化合物;以及铬酸钠(Na2Cr207.2H2O)、重铬酸钾(K2Cr2O7)、铬酸 钠(Na2Cr04)等铬化合物,均有较好的防腐、防虫、防霉效果。
在密度板生产过程中,为使胶粘剂迅速固化,加入能使高聚物分子间 产生交联形成体型结构的物质,称之为固化剂。
固化剂有以下几种:单组分固化剂,如氯化铵、苯磺酸;多组分固化剂,如氯化铵与氯 化锌合用,氯化铵与尿素、六亚甲基四铵合用;潜伏性固化剂,即在常温下呈化学惰性,在 某特定温度下起作用的固化剂,如有机醇胺类化合物,环氧氯丙烷尿素共聚物等;微胶囊固 化剂,其表面有一层保护膜(胶囊)在常温常压下由于表层胶囊的隔离不起作用,在高温或 高压下,表层胶囊破坏,胶囊内固化剂与树脂接触而起固化作用。
固化剂的选择和用量,是根据树脂的特性、用途及使用时的环境温度而定。用于脲醛树 脂的固化剂是与树脂混合时能放出酸的强酸铵盐,如氯化铵、硫酸铵、盐酸苯胺等。或是弱 的酸性物质,如草酸、苯磺酸、无水苯甲酸等有机酸。以密度板生产常用的氯化铵为例,它 的反应机理为:
4NH4Cl+6HCHO—4HCl+(CH2)6N4+6H20
NH4Cl+H20 -NH40H+HC1
氯化铵与甲醛和水作用都能放出酸,从而使脲醛树脂胶液的pH值下降,很快固化。
另外,应根据密度板生产工艺,特别是生产三层结构或特厚的密度板时,由于表芯层纤维受热时间长短不同。故要求表芯层分别施胶,所选用固化剂也要求不同。表层胶要选择多 组分固化剂,如氯化铵与氨水合用以减慢固化速度;芯层胶要选用单组分的氯化铵固化剂,以 加快胶的固化速度。
在密度板生产期间,环境温度以及胶粘剂贮存时间,对胶液的活性期也有很大影响。胶 液活性期在室温条件下(20~25℃),一般要求4~6h。为了保证合适的固化时间和活性期,在 配制胶粘剂和使用胶粘剂时,应根据环境温度来选择固化剂的种类和用量。
为使密度板具有一定的颜色,扩大产品使用价值。将颜料、染料等混 入纤维浆料,使纤维着色;或将颜料、染料的溶液喷淋在密度板坯表面,使板坯表面层着色 压制成色彩鲜艳美观的密度板产品。
着色剂常用的有无机或有机合成颜料或染料,以及太白粉、石灰料和漂白纸浆等。